Nhóm Cyano có độ phân cực và khả năng hấp thụ điện tử mạnh nên có thể đi sâu vào protein mục tiêu để hình thành liên kết hydro với các gốc axit amin chủ chốt ở vị trí hoạt động. Đồng thời, nhóm cyano là cơ thể đẳng lập điện sinh học của carbonyl, halogen và các nhóm chức năng khác, có thể tăng cường sự tương tác giữa các phân tử thuốc nhỏ và protein mục tiêu, vì vậy nó được sử dụng rộng rãi trong sửa đổi cấu trúc của thuốc và thuốc trừ sâu [1] . Các loại thuốc y tế có chứa cyano tiêu biểu bao gồm saxagliptin (Hình 1), verapamil, febux điều hòa, v.v; Thuốc nông nghiệp bao gồm bromofenitrile, fipronil, fipronil, v.v. Ngoài ra, hợp chất cyano còn có giá trị ứng dụng quan trọng trong lĩnh vực hương liệu, vật liệu chức năng, v.v. Ví dụ, Citronitril là một loại nước hoa nitrile mới quốc tế và 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile là nguyên liệu thô quan trọng để điều chế vật liệu tinh thể lỏng. Có thể thấy rằng các hợp chất cyano được sử dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau nhờ những đặc tính độc đáo của chúng [2].

Nhóm Cyano có độ phân cực và khả năng hấp thụ điện tử mạnh nên có thể đi sâu vào protein mục tiêu để hình thành liên kết hydro với các gốc axit amin chủ chốt ở vị trí hoạt động. Đồng thời, nhóm cyano là cơ thể đẳng lập điện sinh học của carbonyl, halogen và các nhóm chức năng khác, có thể tăng cường sự tương tác giữa các phân tử thuốc nhỏ và protein mục tiêu, vì vậy nó được sử dụng rộng rãi trong sửa đổi cấu trúc của thuốc và thuốc trừ sâu [1] . Các loại thuốc y tế có chứa cyano tiêu biểu bao gồm saxagliptin (Hình 1), verapamil, febux điều hòa, v.v; Thuốc nông nghiệp bao gồm bromofenitrile, fipronil, fipronil, v.v. Ngoài ra, hợp chất cyano còn có giá trị ứng dụng quan trọng trong lĩnh vực hương liệu, vật liệu chức năng, v.v. Ví dụ, Citronitril là một loại nước hoa nitrile mới quốc tế và 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile là nguyên liệu thô quan trọng để điều chế vật liệu tinh thể lỏng. Có thể thấy rằng các hợp chất cyano được sử dụng rộng rãi trong nhiều lĩnh vực khác nhau nhờ những đặc tính độc đáo của chúng [2].

2.2 Phản ứng xyanua điện di của enol boride

Nhóm của Kensuke Kiyokawa [4] đã sử dụng thuốc thử xyanua n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) và p-toluenesulfonyl cyanide (tscn) để đạt được quá trình xyanua điện di hiệu quả cao của các hợp chất enol boron (Hình 3). Thông qua sơ đồ mới này, nhiều loại β-Axetonitril khác nhau và có nhiều loại chất nền.

2.3 Phản ứng silico xyanua chọn lọc lập thể hữu cơ của xeton

Gần đây, nhóm nghiên cứu Benjamin list [5] đã báo cáo trên tạp chí Nature về sự phân biệt đối hình của 2-butanone (Hình 4a) và phản ứng xyanua không đối xứng của 2-butanone với enzyme, chất xúc tác hữu cơ và chất xúc tác kim loại chuyển tiếp, sử dụng HCN hoặc tmscn làm thuốc thử xyanua (Hình 4b). Với tmscn làm thuốc thử xyanua, 2-butanone và nhiều loại xeton khác đã phải chịu phản ứng silyl xyanua có tính chọn lọc cao trong điều kiện xúc tác của idpi (Hình 4C).

Hình 4 A, sự phân biệt đối hình của 2-butanone. b. Xyanua hóa không đối xứng 2-butanone với enzyme, chất xúc tác hữu cơ và chất xúc tác kim loại chuyển tiếp.

c. Idpi xúc tác cho phản ứng silyl xyanua có tính chọn lọc cao của 2-butanone và nhiều loại xeton khác.

2.4 Quá trình xyanua hóa khử của aldehyd

Trong quá trình tổng hợp các sản phẩm tự nhiên, tosmic xanh được sử dụng làm thuốc thử xyanua để dễ dàng chuyển đổi các aldehyd bị cản trở về mặt không gian thành nitriles. Phương pháp này còn được sử dụng thêm để đưa thêm một nguyên tử cacbon vào các aldehyt và xeton. Phương pháp này có ý nghĩa mang tính xây dựng trong quá trình tổng hợp tổng thể jadifenolide Enantiospecial và là một bước quan trọng trong quá trình tổng hợp các sản phẩm tự nhiên, chẳng hạn như tổng hợp các sản phẩm tự nhiên như clerodane, caribenol A và caribenol B [6] (Hình 5).

2.5 Phản ứng điện hóa xyanua của amin hữu cơ

Là một công nghệ tổng hợp xanh, tổng hợp điện hóa hữu cơ đã được sử dụng rộng rãi trong các lĩnh vực tổng hợp hữu cơ khác nhau. Trong những năm gần đây, ngày càng có nhiều nhà nghiên cứu quan tâm đến nó. PrashanthW. Nhóm Menezes [7] gần đây đã báo cáo rằng amin thơm hoặc amin béo có thể bị oxy hóa trực tiếp thành các hợp chất cyano tương ứng trong dung dịch KOH 1m (không cần thêm thuốc thử xyanua) với điện thế không đổi 1,49vrhe bằng cách sử dụng chất xúc tác Ni2Si rẻ tiền, hiệu suất cao (Hình 6) .

03 tóm tắt

Xyanua hóa là một phản ứng tổng hợp hữu cơ rất quan trọng. Bắt đầu từ ý tưởng hóa học xanh, thuốc thử xyanua thân thiện với môi trường được sử dụng để thay thế thuốc thử xyanua độc hại và có hại truyền thống, đồng thời các phương pháp mới như chiếu xạ không dung môi, không xúc tác và chiếu xạ vi sóng được sử dụng để mở rộng hơn nữa phạm vi và chiều sâu nghiên cứu. nhằm tạo ra lợi ích kinh tế, xã hội và môi trường to lớn trong sản xuất công nghiệp [8]. Với sự tiến bộ không ngừng của nghiên cứu khoa học, phản ứng xyanua sẽ phát triển theo hướng năng suất cao, kinh tế và hóa học xanh.